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该如何判断标准品的稳定性?

2022-02-21 17:34:26

  根据标准品技术的基本理论,在测量、确定标准品特征值时,该值的测量不确定度由三个相互独立的分量合成。这是在测量方法中引入的测量不确定度成分、在瓶与瓶之间的不均匀性中引入的测量不确定度成分、以及在随时间变化试样的不稳定性中引入的测量不确定度成分。

 

  由于标准品正在运输或储存在仓库中,因此标准品的特性值可能会随着运输条件的变化或规定储存条件下的经时变化而变化。在标准品技术领域,在合适的运输条件下,运输过程中标准品特性的变化程度称为短周期稳定性。在合适的贮藏条件下保存,标准品特性随时间变化的程度称为长周期稳定性。

 

  因此,在开发标准品的过程中,必须进行短周期稳定性研究,目的是通过实验分析,研究确定标准品的适宜运输条件。即,在规定的运输条件下分发标准品时,避免运输引起的标准品的特性变化增加其特性基准值的测量不确定度。同时还必须进行长周期稳定性研究,其目的是通过实验分析,确定两个问题:一是标准品的适宜贮藏条件;二是在这种保存条件下,标准品的特性标准值保持有效期限。也就是说,在有效时段内,当在给定条件下存储标准样本时,即使标准样本的特性发生变化,标准样本的特性基准值的测量不确定度也不会增加。

 

  进一步研究分析标准品稳定性研究的内在机理,还可以发现以下两种情况:

  第一种情况是所有样品均一地随时间(或运输条件)变化。表现形式上,整批样品的特性值发生了变化,但每个选定的检测时间点,标准品的特性基准值一致性良好。也就是说,在给定时间点,标准样本的特性参考值不同,但在给定时间点,该标准样本的特性参考值匹配。这种情况的特点是,在所有检测时间点,所有批次标准品的样品仍然均匀,只是各检测点标准品特性的标准值发生了变化,测量不确定度没有相应变化。

 

  第二种情况是,每个检查时刻,整批样品的变化不均匀(同一瓶内的样品变化,没有变化,即瓶内的均匀性变化时;或者,既有瓶内的样本发生了变化的瓶,也有没有变化的瓶(即瓶与瓶之间的均匀性发生了变化),在任意一个检测时刻标准样本的样本均匀性都发生了变化,特性基准值和测量不确定度也相应地发生了变化由此可见,稳定性问题本质上是研究随时间变化的标准品均匀性变化的问题。因此,根据这一原理可以将稳定性研究分为三种类型:

 

  第一类是样料随时间变化而均匀发生变化的情况,此时,通过稳定性研究,找出样品特征值变化与时间的相关关系,采用《回归分析》方法,研究找到合适的回归方程,如果得到回归方程,可以预测标准品稳定性的变化。

 

  第二类是样料随时间变化而发生不均匀变化的情况,稳定性研究可以判断、确定各检测点标准样本特性的标准值变化是否在相应的测量不确定度范围内,判断的统计检测方法为f检测或t检测。

 

  第三类是运输条件稳定性研究,在实际运输中,运输环境、条件往往过于苛刻和不可避免,此时稳定性研究的目的是寻找运输条件中引入的测量不确定度,然后在标准品特性值的测量不确定度中附加上这个测量不确定度分量。


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